A1 Alkuperäisartikkeli tieteellisessä aikakauslehdessä
Carboxylate catalyzed isomerization of β,γ‐unsaturated N-acetylcysteamine thioesters (2022)
Riuttamäki, S., Laszkó, G., Madarász, Á., Földes, T., Pápai, I., Bannykh, A., & Pihko, P. M. (2022). Carboxylate catalyzed isomerization of β,γ‐unsaturated N-acetylcysteamine thioesters. Chemistry : A European Journal, 28(45), Article e202201030. https://doi.org/10.1002/chem.202201030
JYU-tekijät tai -toimittajat
Julkaisun tiedot
Julkaisun kaikki tekijät tai toimittajat: Riuttamäki, Saara; Laszkó, Gergely; Madarász, Ádam; Földes, Tamás; Pápai, Imre; Bannykh, Anton; Pihko, Petri M.
Lehti tai sarja: Chemistry : A European Journal
ISSN: 0947-6539
eISSN: 1521-3765
Julkaisuvuosi: 2022
Ilmestymispäivä: 23.05.2022
Volyymi: 28
Lehden numero: 45
Artikkelinumero: e202201030
Kustantaja: Wiley-VCH Verlag
Julkaisumaa: Saksa
Julkaisun kieli: englanti
DOI: https://doi.org/10.1002/chem.202201030
Julkaisun avoin saatavuus: Avoimesti saatavilla
Julkaisukanavan avoin saatavuus: Osittain avoin julkaisukanava
Julkaisu on rinnakkaistallennettu (JYX): https://jyx.jyu.fi/handle/123456789/82617
Rinnakkaistallenteen verkko-osoite (pre-print): https://doi.org/10.26434/chemrxiv-2022-cvmqf
Tiivistelmä
We demonstrate herein the capacity of simple carboxylate salts – tetrametylammonium and tetramethylguanidinium pivalate – to act as catalysts in the isomerization of β,γ-unsaturated thioesters to α,β-unsaturated thioesters. The carboxylate catalysts gave reaction rates comparable to those obtained with DBU, but with fewer side reactions. The reaction exhibits a normal secondary kinetic isotope effect ( k 1H / k 1D = 1.065±0.026) with a β,γ−deuterated substrate. Computational analysis of the mechanism provides a similar value ( k 1H / k 1D = 1.05) with a mechanism where γ-reprotonation of the enolate intermediate is rate determining.
YSO-asiasanat: orgaaniset yhdisteet; rikkiyhdisteet; isomeria; katalyysi; katalyytit; reaktiomekanismit
Vapaat asiasanat: base catalysis; isomerization; carboxylates; kinetic isotope effects; reaction mechanism; thioesters; enolates
Liittyvät organisaatiot
Hankkeet, joissa julkaisu on tehty
- Karboksylaattikatalyysi: synteettisen ja biologisen katalyysin yhdistäminen
- Pihko, Petri
- Suomen Akatemia
- Räätälöidyt heterogeeniset katalyytit: funktionalisoitujen katalyyttien suunnittelu ja käyttö biomassapohjaisten raaka-aineiden jatkojalostuksessa
- Pihko, Petri
- Suomen Akatemia
- Bioinspiroituneet orgaaniset virtausakut ympäristöystävälliseen ja turvalliseen energian varastointiin
- Pihko, Petri
- Suomen Akatemia
OKM-raportointi: Kyllä
Raportointivuosi: 2022
JUFO-taso: 2
