A1 Alkuperäisartikkeli tieteellisessä aikakauslehdessä
Carboxylate catalyzed isomerization of β,γ‐unsaturated N-acetylcysteamine thioesters (2022)


Riuttamäki, S., Laszkó, G., Madarász, Á., Földes, T., Pápai, I., Bannykh, A., & Pihko, P. M. (2022). Carboxylate catalyzed isomerization of β,γ‐unsaturated N-acetylcysteamine thioesters. Chemistry : A European Journal, 28(45), Article e202201030. https://doi.org/10.1002/chem.202201030


JYU-tekijät tai -toimittajat


Julkaisun tiedot

Julkaisun kaikki tekijät tai toimittajat: Riuttamäki, Saara; Laszkó, Gergely; Madarász, Ádam; Földes, Tamás; Pápai, Imre; Bannykh, Anton; Pihko, Petri M.

Lehti tai sarja: Chemistry : A European Journal

ISSN: 0947-6539

eISSN: 1521-3765

Julkaisuvuosi: 2022

Ilmestymispäivä: 23.05.2022

Volyymi: 28

Lehden numero: 45

Artikkelinumero: e202201030

Kustantaja: Wiley-VCH Verlag

Julkaisumaa: Saksa

Julkaisun kieli: englanti

DOI: https://doi.org/10.1002/chem.202201030

Julkaisun avoin saatavuus: Avoimesti saatavilla

Julkaisukanavan avoin saatavuus: Osittain avoin julkaisukanava

Julkaisu on rinnakkaistallennettu (JYX): https://jyx.jyu.fi/handle/123456789/82617

Rinnakkaistallenteen verkko-osoite (pre-print): https://doi.org/10.26434/chemrxiv-2022-cvmqf


Tiivistelmä

We demonstrate herein the capacity of simple carboxylate salts – tetrametylammonium and tetramethylguanidinium pivalate – to act as catalysts in the isomerization of β,γ-unsaturated thioesters to α,β-unsaturated thioesters. The carboxylate catalysts gave reaction rates comparable to those obtained with DBU, but with fewer side reactions. The reaction exhibits a normal secondary kinetic isotope effect ( k 1H / k 1D = 1.065±0.026) with a β,γ−deuterated substrate. Computational analysis of the mechanism provides a similar value ( k 1H / k 1D = 1.05) with a mechanism where γ-reprotonation of the enolate intermediate is rate determining.


YSO-asiasanat: orgaaniset yhdisteet; rikkiyhdisteet; isomeria; katalyysi; katalyytit; reaktiomekanismit

Vapaat asiasanat: base catalysis; isomerization; carboxylates; kinetic isotope effects; reaction mechanism; thioesters; enolates


Liittyvät organisaatiot

JYU-yksiköt:


Hankkeet, joissa julkaisu on tehty


OKM-raportointi: Kyllä

Raportointivuosi: 2022

Alustava JUFO-taso: 2


Viimeisin päivitys 2022-20-09 klo 14:41