A1 Alkuperäisartikkeli tieteellisessä aikakauslehdessä
Revisiting the bromination of 3β-hydroxycholest-5-ene with CBr4/PPh3 and the subsequent azidolysis of the resulting bromide, disparity in stereochemical behavior (2023)
Schumacher, C., Ward, J. S., Rissanen, K., Bolm, C., & Ramadan El Sayed Aly, M. (2023). Revisiting the bromination of 3β-hydroxycholest-5-ene with CBr4/PPh3 and the subsequent azidolysis of the resulting bromide, disparity in stereochemical behavior. Beilstein Journal of Organic Chemistry, 19, 91-99. https://doi.org/10.3762/bjoc.19.9
JYU-tekijät tai -toimittajat
Julkaisun tiedot
Julkaisun kaikki tekijät tai toimittajat: Schumacher, Christian; Ward, Jas S; Rissanen, Kari; Bolm, Carsten; Ramadan El Sayed Aly, Mohamed
Lehti tai sarja: Beilstein Journal of Organic Chemistry
ISSN: 2195-951X
eISSN: 1860-5397
Julkaisuvuosi: 2023
Ilmestymispäivä: 27.01.2023
Volyymi: 19
Artikkelin sivunumerot: 91-99
Kustantaja: Beilstein Institut
Julkaisumaa: Saksa
Julkaisun kieli: englanti
DOI: https://doi.org/10.3762/bjoc.19.9
Julkaisun avoin saatavuus: Avoimesti saatavilla
Julkaisukanavan avoin saatavuus: Kokonaan avoin julkaisukanava
Julkaisu on rinnakkaistallennettu (JYX): https://jyx.jyu.fi/handle/123456789/85362
Tiivistelmä
Cholesterol reacts under Appel conditions (CBr4/PPh3) to give 3,5-cholestadiene (elimination) and 3β-bromocholest-5-ene (substitution with retention of configuration). Thus, the bromination of cholesterol deviates from the stereochemistry of the standard Appel mechanism due to participation of the Δ5 π-electrons. In contrast, the subsequent azidolysis (NaN3/DMF) of 3β-bromocholest-5-ene proceeds predominantly by Walden inversion (SN2) affording 3α-azidocholest-5-ene. The structures of all relevant products were revealed by X-ray single crystal structure analyses, and the NMR data are in agreement to the reported ones. In light of these findings, we herein correct the previous stereochemical assignments reported by one of us in the Beilstein J. Org. Chem. 2015, 11, 1922–1932 and the Monatsh. Chem. 2018, 149, 505–517.
YSO-asiasanat: kolesteroli; lääkkeet; lääkehoito
Vapaat asiasanat: Appel reaction; azidolysis; cholesterol; crystal structure; Walden inversion
Liittyvät organisaatiot
OKM-raportointi: Kyllä
VIRTA-lähetysvuosi: 2023
JUFO-taso: 1
