A1 Alkuperäisartikkeli tieteellisessä aikakauslehdessä
Insights into the decomposition pathway of a lutetium alkylamido complex via intramolecular C–H bond activation (2017)

Knott, J. P., Hänninen, M. M., Rautiainen, J. M., Tuononen, H. M., & Hayes, P. G. (2017). Insights into the decomposition pathway of a lutetium alkylamido complex via intramolecular C–H bond activation. Journal of Organometallic Chemistry, 845, 135-143. https://doi.org/10.1016/j.jorganchem.2017.04.008

JYU-tekijät tai -toimittajat

Hänninen, Mikko M.
Rautiainen, Mikko
Tuononen, Heikki

Julkaisun tiedot

Julkaisun kaikki tekijät tai toimittajat: Knott, Jackson P.; Hänninen, Mikko M.; Rautiainen, J. Mikko; Tuononen, Heikki M.; Hayes, Paul G.

Lehti tai sarja: Journal of Organometallic Chemistry

ISSN: 0022-328X

eISSN: 1872-8561

Julkaisuvuosi: 2017

Volyymi: 845

Lehden numero: 0

Artikkelin sivunumerot: 135-143

Kustantaja: Elsevier B.V.

Julkaisumaa: Alankomaat

Julkaisun kieli: englanti

DOI: https://doi.org/10.1016/j.jorganchem.2017.04.008

Julkaisun avoin saatavuus: Ei avoin

Julkaisukanavan avoin saatavuus:

Julkaisu on rinnakkaistallennettu (JYX): https://jyx.jyu.fi/handle/123456789/55059

Tiivistelmä

Synthesis, characterization and reaction chemistry of lutetium alkylamido LLu(CH2SiMe3)(NHCPh3) (2), L = 2,5-[Ph2P=N(4-iPrC6H4)]2N(C4H2)–, is reported. Complex 2 undergoes cyclometalation of the NHCPh3 ligand at elevated temperatures to produce the orthometalated complex LLu(κ2−N,C-(NHCPh2(C6H4))) (3) which converts to 0.5 equivalents of bis(amido) LLu(NHCPh3)2 (4) upon heating at 80 °C for 24 h. Reaction of complex 2 with 4-dimethylaminopyridine (DMAP) does not promote alkane elimination nor imido formation. A kinetic analysis of the thermal decomposition of complex 2, supported by deuterium labelling studies and computational analysis (PBE0/def2-TZVP/SDD(Lu)), indicate direct Csp2–H activation, rather than C–H addition across a transient LLu=NCPh3 species, occurs.

YSO-asiasanat: kompleksiyhdisteet

Vapaat asiasanat: lutetium

Tieteenalat: