A1 Alkuperäisartikkeli tieteellisessä aikakauslehdessä
Probing the non-innocent nature of an amino-functionalised β-diketiminate ligand in silylene/iminosilane systems (2020)


Do, D. C. H., Vasko, P., Fuentes, M. Á., Hicks, J., & Aldridge, S. (2020). Probing the non-innocent nature of an amino-functionalised β-diketiminate ligand in silylene/iminosilane systems. Dalton Transactions, 49(25), 8701-8709. https://doi.org/10.1039/D0DT01447H


JYU-tekijät tai -toimittajat


Julkaisun tiedot

Julkaisun kaikki tekijät tai toimittajat: Do, Dinh Cao Huan; Vasko, Petra; Fuentes, M. Ángeles; Hicks, Jamie; Aldridge, Simon

Lehti tai sarja: Dalton Transactions

ISSN: 1477-9226

eISSN: 1477-9234

Julkaisuvuosi: 2020

Volyymi: 49

Lehden numero: 25

Artikkelin sivunumerot: 8701-8709

Kustantaja: Royal Society of Chemistry

Julkaisumaa: Britannia

Julkaisun kieli: englanti

DOI: https://doi.org/10.1039/D0DT01447H

Julkaisun avoin saatavuus: Ei avoin

Julkaisukanavan avoin saatavuus:

Julkaisu on rinnakkaistallennettu (JYX): https://jyx.jyu.fi/handle/123456789/70405


Tiivistelmä

Electron-rich β-diketiminate ligands{,} featuring amino groups at the backbone β positions (“N-nacnac” ligands) have been employed in the synthesis of a range of silylene (SiII) complexes of the type (N-nacnac)SiX (where X = H{,} Cl{,} N(SiMe3)2{,} P(SiMe3)2 and Si(SiMe3)3). A combination of experimental and quantum chemical approaches reveals (i) that in all cases rearrangement to give an aza-butadienyl SiIV imide featuring a contracted five-membered heterocycle is thermodynamically favourable (and experimentally viable); (ii) that the kinetic lability of systems of the type (N-nacnac)SiX varies markedly as a function of X{,} such that compounds of this type can be isolated under ambient conditions for X = Cl and P(SiMe3)2{,} but not for X = H{,} N(SiMe3)2 and Si(SiMe3)3; and (iii) that the ring contraction process is most facile for systems bearing strongly electron-donating and sterically less encumbered X groups{,} since these allow most ready access to a transition state accessed via intramolecular nucleophilic attack by the SiII centre at the β-carbon position of the N-nacnac ligand backbone.



Liittyvät organisaatiot

JYU-yksiköt:


Hankkeet, joissa julkaisu on tehty


OKM-raportointi: Kyllä

Raportointivuosi: 2020

JUFO-taso: 1


Viimeisin päivitys 2021-09-08 klo 12:58